01:化学清洗的标准
发生以下情况时,物理冲洗已经不能使反渗透膜的性能恢复,这时就需要进行化学清洗。
①标准化条件下的产水量下降10–15%;
②进水和浓水之间的系统压差升高到初始值的1.5倍;
③产水水质下降10-15%。
02:化学清洗的频率
当膜元件发生了轻度污染时,就应及时清洗膜元件。重度污染会因化学药剂不易深入渗透至污染层,且污染物也不易被冲出膜外等因素而影响清洗效果。如果膜元件的性能降低至正常值的30-50%,很难清洗恢复到膜系统初始性能。
膜的清洗周期根据现场实际污染情况而定。正常的清洗周期是每3-12个月一次。如果在1个月内清洗一次以上,需要改善预处理例如追加投资或重新设计膜系统;如果清洗周期在1-3个月一次,应侧重于调整和优化现有系统的运行参数。即使系统长期没有发生污染,为了能够更好的保证系统正常运行,一般可考虑每6个月进行1次化学清洗。
当预处理工艺中采用了无机絮凝剂,经常会有反应不完全的无机盐没有形成可过滤掉的絮凝体。用户应确保没有过量的絮凝剂进入到膜系统中。过量的絮凝剂能通过SDI测试装置测定出来,例如SDI膜片上的铁为3μg/片,任何时候不应超过5μg/片。
除了采用浊度和SDI测定之外,颗粒计数器也可以精确衡量RO/NF进水是否合格。粒径大于2μm的颗粒物应<100个/ml。
06:在线化学清洗
01:化学清洗设备
在线清洗是膜元件保留在压力容器中进行,如图3所示。清洗设备一般包含清洗水箱过滤器、循环泵、压力表、温度计、压力表、阀门、取样点以及管线。清洗水箱的容积要保证满足连接软管、管路和反渗透压力容器内置换用水水量的要求。
02:化学清洗系统规格和注意事项
03:清洗系统用水体积
计算反渗透膜元件、保安过滤器以及管路的体积,估算所需清洗液的体积,保证清洗液量。反渗透膜元件清洗时所需清洗液的体积的计算法表示在表7中,表中数字不包括保安过滤器、管路、和初始20%排放所需清洗液体积。
04:清洗用水的水质
清洗用水是用于溶解化学试剂,因此要求使用反渗透的产水。如果没有反渗透的产水,所使用的水必须没有硬度、游离氯和铁。
05:清洗前的注意事项和准备工作
①使用药品前,仔细阅读从药品公司处得到的药品安全表格(MSDS)和药品所明;
②操作时,穿戴安全眼镜、防护手套和工作服;
③使用前校正pH计;
④估算所用清洗液体积;
⑤保证清洗液进入系统前,所有的清洗药品完全溶解和混合;
⑥清洗液的温度和pH值范围符合规定值。
06:清洗方法
一般的化学清洗步骤如下所示。具体的事项根据现场的工作条件及清洗的要求确定。
①冲洗膜元件。用反渗透产水或离子交换水进行几分钟冲洗。
②配置药品。保证药品完全溶解。
③循环。用低流量置换膜元件中的水,排放一部分清洗液后,进行循环。循环流量以表8的范围为准。污染严重时,如果选择大流量循环,则有可能会产生压差过高的问题,从而损坏膜元件(单支膜元件最大压降0.07 MPa)。此时,采用以下方法进行操作比较可靠:
-循环运行开始5分钟,按设定流量1/3的量进行循环;
-循环5–10分钟间,按设定流量2/3的循环流量循环;
-10分钟后按流量要求循环。
循环的时间要根据具体情况决定。一般以1小时为准。这期间要随时检测pH值是否变化。压力应该尽量保持较低的水平,尽可能的没有产水出现。同时监测压差是否有变化。
07:离线清洗
离线清洗是指从大系统中取出一支膜元件,用特定的清洗装置进行化学清洗。离线清洗主要有三个优点:
-对系统中出现问题的膜元件进行有针对性的检测;
-对大系统进行清洗前,检验单支膜元件的清洗效果试验;
-用于小系统清洗,单支膜的清洗方式可以增加清洗的效果。
08:系统消毒
反渗透和纳滤膜元件可采用以下方法进行消毒或长期保存:
①甲醛:浓度为0.1–1.0%的甲醛溶液适用于系统消毒或长期保存使用,至少应在膜元件使用24小时后才可与甲醛接触。
②戊二醛:浓度为0.1–1.0%的戊二醛溶液适用于系统消毒或长期保存使用,至少应在膜元件使用24小时后才可与戊二醛接触。
注意:对新膜元件使用甲醛或戊二醛可能会导致水通量下降10-20%,因此应至少在膜元件使用24小时以后才允许与上述杀菌剂接触。无论如何,第一次与甲醛或戊二醛接触可能会造成水通量永久性降低,接下来的上述杀菌剂会导致水通量的暂时降低,需要充分将残余杀菌剂冲洗干净至系统恢复到原有的水通量为止。
③异噻唑啉:异噻唑啉由品牌为Kathon的水处理药品制造商提供,市售溶液含有1.5%的活性成分。在消毒和长期保存使用时建议浓度为15-25ppm。
④DBNPA(二溴次氮基丙酰胺):DBNPA是有效的杀菌剂。冲击性加入时,DBNPA投加的活性浓度为10-30ppm,采用清洗系统循环膜系统30分钟至2小时。当持续加入时,应加入0.5-1ppm DBNPA溶液。DBNPA只适用于消毒;因为会引起膜元件降解且降低脱盐率,DBNPA不适用于膜元件的长期保存。
⑤亚硫酸氢钠:亚硫酸氢钠能抑制微生物生长。控制微生物生长时,每天加入500ppm的亚硫酸氢钠溶液30-60分钟。长期保存时采用1%的亚硫酸氢钠溶液。
⑥过氧化氢:过氧化氢或含过氧乙酸的过氧化氢溶液可用来消毒。在采用过氧化氢杀菌时,必须确保配制溶液的水中没有过渡金属(铁、锰等),以免催化氧化而损坏膜元件。过氧化氢的浓度不应超过0.2%,且温度不应超过25℃。过氧化氢不能作为膜长期停运的保护液。
当消毒的系统是制造饮用或食品行业用水的系统,需选择符合该行业生产标准规定的杀菌剂。
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